鉱物毒中毒 ~ 砒素 Arsen As・性状


性状



砒素は天然に遊離しまたは酸素、硫黄乃至金属と化合して産し、非金属砒素と金属砒素との2種の同素体があります。


砒素の化合物には原子価3のものAs’’’と5つのものAsVがあり3価砒素化合物は特に有毒です。


砒素酸化物は三酸化砒素As₂ O₃が最も普通で、これは天然にも産しますが多くは鶏冠石As₂ S₂ Realgar、雄黄As₂ S₃ Orpiment、硫砒鉄鉱Fe As S Arsenopyrite(砂毒)などを熱しあるいは銅・銀・鉛・錫・コバルトなどの鉱石を分析する際に副産物として産します。


本邦に於いては産額比較的多く米・仏・メキシコ・瑞典に次ぎ年額凡そ2700噸であり(1937年)足尾銅山の銅精錬の煙塵よりコットレル電気収塵機により約1000噸以上の精製亜砒酸を生産し殺虫剤原料として米国に輸出した時代もありました。


三酸化砒素に3分子の水が作用すると亜砒酸H₃AsO₃を生じます。

As₂O₃+3H₂O=2H₃AsO₃



通常As₂O₃を亜砒酸と呼んでいますが、正しい科学名ではなく、英米では商取引上白砒White Arsenicといっています。


また三酸化砒素は酸化剤で酸化すると五酸化砒素を生じ、これに3分子の水を作用すると砒酸H₃AsO₄となることは亜砒酸の場合と同様です。

As₂O₃+O₂=As₂O₅
As₂O₅+3H₂O=2H₃AsO₄



亜砒酸は砒素剤の原料として重要で、総ての砒素剤は亜砒酸から誘導されます。


砒素硫化物の主なものは鶏冠石As₂S₂(二硫化砒素)、雄黄As₂S₃(三硫化砒素)で、AsO₃’’’またはAsを含む液中に硫化水素を通ずれば黄色沈澱として得られる。


三酸化砒素と硫黄を溶融して造ったものは絵具に用いられます。


砒素の塩化物には三塩化砒素AsCl₃、五塩化砒素AsCl₅の2種がありますが、前者が最もふつうで三酸化砒素に塩酸を加え造ります。


これは極めて有毒な液体で水に溶け易く空気中で発煙します。


金属との化合物は硫砒鉄鉱AsFeS、AsFe₂S₂をはじめ砒コバルト鉱As₂Co輝コバルト鉱AsCoSNiAs、AsNi₂S₂、As₂Ni等です。


砒素化合物の主なものは砒酸鉛PbHAsO₄(酸性)、Pb₄(PbOH)(AsO₄)₃H₂O(塩基性)Pb₃(AsO₄)₂(中性)、砒酸石灰Ca₃(AsO₄)₂、砒酸H₃AsO₄亜砒酸H₃AsO₃、三酸化砒素As₂O₃、砒化水素AsH₃、砒酸ナトリウムNa₂HAsO₄、7H₂O、Na₃As₂O₄・12H₂O、砒酸カリウムKH₂AsO₄、亜砒酸銅CuHAsO₃、亜砒酸鉛PbAs₂O₆、砒酸マンガンMnHAsO₄、砒酸鉄、砒酸アルミ、亜砒酸亜鉛ですが、家畜中毒からみれば更に塗顔料として用いられる亜砒酸銅、アニリン色素製造に用いられる亜砒酸カリウム等があります。


砒素は農業薬剤からみれば弗素剤、有機化合物と共に毒剤に属し食餌と共に消化管に摂取されて効果を顕わすもので、本邦では既に300年位以前に害虫駆除に用いられた記録がありますが、実際に普及したのは1892年米国において砒酸鉛の効くことが判ってからで現在でも殺虫毒剤中重要なものがあります。


従来農薬として用いられた砒素剤は、砒酸鉛、砒酸石灰を始め砒酸亜鉛、亜砒酸亜鉛、砒酸鉄、砒酸マンガン、弗加砒酸石灰、砒酸銅、亜砒酸等があります。

キジと水鳥 仲田幸男
キジと水鳥 仲田幸男 昭和46年12月20日 ASIN: B000JA2ICE 泰文館 (1971)
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